INTRODUCCIÓN
A pesar de sus ventajas, el empleo de fertilizantes químicos no ha podido solucionar los múltiples problemas relacionados con la fertilidad del suelo. Por el contrario, debido al uso intensivo de este insumo agrícola y de métodos inadecuados de manejo de suelos y de los cultivos, se han presentado serios problemas de degradación ambiental, de pérdida de la capacidad productiva de los suelos y la contaminación de los alimentos destinados a la población (Kandil et al., 2013). Por este motivo, existe una tendencia a sustituir productos químicos que se utilizan en la fabricación y/o producción de alimentos, por productos naturales. De Oliveira et al., (2016) exponen que los productos químicos pueden ser una de las fuentes causantes del incremento de cáncer y otras enfermedades que se observa en la actualidad, por lo que existe una tendencia a disminuir el consumo de los mismos e incrementar la utilización de productos naturales. Es por ello, que la producción de fertilizantes orgánicos se ha convertido en una necesidad dada la no existencia de otros y para poder realizar producciones de alimentos ecológicos, libres de productos químicos.
El ácido húmico es el componente activo de varios materiales orgánicos, por lo que estudios sobre purificación y usos del mismo, se reportan a nivel internacional (Raposo et al., 2016); (Guo et al., 2016); (Yang et al., 2016); (Scaglia et al., 2016), y se buscan las vías y métodos más adecuados para la extracción del mismo, para su uso como fertilizante y existen aplicaciones desarrolladas por Zanetti, (1994) en terapéutica en el tratamiento del virus de inmonudeficiencia adquirida SIDA y de diferentes tipos de metástasis de cáncer.
La cachaza es un residuo del proceso azucarero, considerado por Galba (Galba et al., 2010) una fuente rica y renovable de materia orgánica (MO), lo que la convierte en una posible fuente de sustancias promotoras de crecimiento vegetal como es el ácido húmico. Según datos del Grupo Azucarero AZCUBA (perteneciente a la Agroindustria Azucarera Cubana), en la provincia de Matanzas, Cuba, existe una disponibilidad del mismo de 605 641,6 kg/día. El objetivo de este trabajo es determinar las condiciones operacionales en el proceso de extracción de ácido húmico a partir de la cachaza.
MATERIALES Y MÉTODOS
2.1 Método de obtención de ácido húmico
La materia prima utilizada es la cachaza, proveniente del Central Azucarero Jesús Rabí ubicado en el municipio de Calimete en la provincia de Matanzas. Se recopilan muestras puntuales de cachaza cada 15 días, durante todo el período de zafra y se mezclan para obtener una muestra compuesta para la investigación. La materia prima es triturada para lograr la homogenización de la muestra hasta un tamaño de partícula de 2 mm (Xu et al., 2017). La caracterización de la muestra se realiza en el Laboratorio Provincial de Suelos de Matanzas, a partir de los siguientes parámetros: materia orgánica, contenido de cenizas, humedad y pH (Martínez et al., 2004).
El método de extracción de sustancias húmicas que se aplica (Asing et al., 2009) consta de dos etapas (ver Figura 1). En la primera etapa se separan las sustancias húmicas y la humina, a partir de un tratamiento básico, con el solvente hidróxido de sodio (NaOH) a concentración de 0,5 mol/L (Zhang et al., 2017), (De Souza y Roca, 2018), con diferentes relaciones sólido - líquido (Tabla 1). Después de transcurrido el tiempo de extracción (Tabla 1) se centrífuga la muestra durante 10 minutos a 3200 rpm (Saito y Seckler, 2014), (Baglieri et al., 2007), siendo la humina el precipitado y las sustancias húmicas el sobrenadante; estas pasan a la segunda etapa, donde ocurre su fraccionamiento, a través de un tratamiento con ácido sulfúrico a concentración de 6 mol/L (Asing et al., 2009), (Atiyeh et al., 2002) hasta lograr un pH entre 1 y 2. Después de transcurrir el tiempo de extracción ácida (Tabla 1), la suspensión resultante se centrífuga durante 10 minutos a 3200 rpm (Saito y Seckler, 2014) para obtener ácido húmico (AH) en forma de precipitado y ácido fúlvico como sobrenadante.
2.2 Diseño experimental
En la investigación se planifica un diseño experimental de superficie de respuesta compuesto central ortogonal con tres factores y dos variables respuestas. En la Tabla 1 se muestran los niveles de los factores a estudiar. Las variables respuestas de la investigación son la masa de ácido húmico obtenido y el porcentaje de extracción del contenido de materia orgánica en el ácido húmico (% EMOAH), por ser el componente de interés de este producto, el cual se calculó a partir de la ecuación 1:
Donde:
m(C): masa de cachaza, kg.
m(AH): masa de ácido húmico obtenido, kg.
X(MO)C: composición de materia orgánica en la cachaza.
X(MO)AH: composición de materia orgánica en el ácido húmico.
% EMOAH: Porcentaje de extracción del contenido de materia orgánica en el ácido húmico extraído, %.
Relación sólido-líquido (S/L) | g/mL | (1/15; 1/10; 1/5) | (De Souza y Roca, 2018), (Galba et al., 2010), Antilén et al., 2014), Asing et al., 2009) |
Tiempo de extracción básica (tEB) | h | (4; 8; 12) | (Asing et al., 2009), (Baglieri et al., 2007) |
Tiempo de extracción ácida (tEA) | h | (4; 8; 12) | (Saito y Beckler, 2014), (Asing et al., 2009), (Baglieri et al., 2007) |
La masa de AH se determina por el método gravimétrico y la composición de materia orgánica en el mismo a partir de la técnica recomendada por (Martínez et al., 2004).
2.3 Herramientas estadísticas empleadas
Para determinar la influencia de los factores en el proceso se aplica Análisis de Varianza Multifactorial y Diagramas de Pareto. Se realiza una optimización global del proceso con los resultados experimentales obtenidos, a partir de gráficos de superficie de respuesta. Para determinar los modelos matemáticos bajo las condiciones óptimas del diseño se realiza un análisis de regresión múltiple. Se utiliza el paquete estadístico STATGRAPHICS PLUS Versión 5.1.
2.4 Valoración técnica-económica
Para la selección de la alternativa de extracción más factible se tendrá en cuenta la factibilidad técnica y económica de proceso. La factibilidad técnica se determina a partir del porcentaje de extracción del contenido de materia orgánica en el ácido húmico obtenido (ecuación 1) y la factibilidad económica a partir del beneficio bruto (BB) obtenido del resultado de venta de los productos (VP) (ácido húmico y ácido fúlvico), así como los costos de la materia prima y los materiales auxiliares consumidos (CMP), que se muestran en la Tabla 2, a partir de la ecuación 2:
Los precios de los ácidos húmico y fúlvico son 11,55 y 1,75 $/kg, respectivamente, según Laboratorio de Tecnologías Biológicas Jiangsu Zhifeng, reportado por Santiago, (2017).
Cachaza | $/t | 18,5 | Ficha de venta de la Delegación del MINAG Matanzas |
Hidróxido de sodio | $/t | 460,93 | Ficha de precios de la Empresa Electroquímica Sagua |
Agua | $/m3 | 1,55 | Ficha técnica de la Delegación INRH Matanzas |
Ácido sulfúrico | $/t | 150 | Ficha de precios de la UEB Rayonitro |
Para una demanda de una tonelada mensual de ácido húmico, según datos de consumo de fertilizantes en organopónicos del municipio de Matanzas, y en dependencia del estimado del tiempo de producción (tprod) para cada alternativa, se determina el flujo de ácido húmico (WAH). Los flujos de ácido fúlvico producido, de cachaza y de materiales auxiliares consumidos (extractante básico, extractante ácido y agua) en cada alternativa se calculan por la ecuación 3:
Donde:
WX: flujo de cada corriente (ácido fúlvico, de cachaza, extractante básico, extractante ácido y agua), kg/h
m(X): masa de cada corriente consumida o producida, kg
La cantidad de agua consumida será la sumatoria del agua que se consumen en cada extractante para lograr la concentración deseada y la que se debe adicionar a la extracción básica para garantizar la relación sólido-líquido requerida en cada alternativa.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
3.1 Caracterización de la materia prima
La cachaza utilizada en la investigación presenta un contenido de materia orgánica (MO) igual a 74,57 %, similar al obtenido por Galba (Galba et al., 2010) que es de 78,25 %, el cual, en su estudio expone que esta materia prima es la que presenta mayor contenido de materia orgánica entre los residuos orgánicos que se utilizan como fertilizante; por ejemplo, Santiago, (2017) utiliza un estiércol de ganado vacuno con 32,21 % y Kulikowska (Kulikowska et al., 2015) un compost con 47,9 % de materia orgánica. El bajo contenido de cenizas (25,43 %) permite una mayor degradación de la materia orgánica, lo que refleja el alto grado de maduración de la fuente orgánica. El valor del pH es igual a 6,2 similar al obtenido por Galba (Galba et al., 2010) de 6,0. Esta débil acidez permite el uso de este residuo como enmienda en el suelo. La humedad es de 65,02 %, con alto contenido de agua, lo que provoca un mayor consumo de materia prima y favorece un menor consumo de agua, en dependencia de la relación sólido-líquido utilizada en la extracción básica.
3.2 Optimización de las condiciones operacionales en la extracción de ácido húmico
La Tabla 3 muestra la matriz del diseño experimental y las variables respuestas para cada alternativa. La mayor cantidad de ácido húmico extraída (0,08 kg) se obtiene en la alternativa 9, pero no coincide con la que permite el mayor % de extracción de materia orgánica (14,79 %) que es la alternativa 4. Como el contenido de materia orgánica es esencial para el efecto de este tipo de fertilizante, se realiza una optimización de esta variable para las condiciones experimentales.
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1 | 1/10 | 2 | 8 | 0,034 | 8,63 |
2 | 1/10 | 8 | 8 | 0,045 | 15,33 |
3 | 1/15 | 12 | 12 | 0,043 | 13,05 |
4 | 1/10 | 14 | 8 | 0,046 | 14,79 |
5 | 1/5 | 4 | 12 | 0,063 | 10,88 |
6 | 1/15 | 4 | 4 | 0,056 | 11,98 |
7 | 1/5 | 12 | 12 | 0,074 | 14,19 |
8 | 1/10 | 8 | 14 | 0,043 | 14,51 |
9 | 1/4 | 8 | 8 | 0,08 | 12,69 |
10 | 1/5 | 4 | 4 | 0,057 | 9,53 |
11 | 1/15 | 12 | 4 | 0,045 | 12,57 |
12 | 1/20 | 8 | 8 | 0,04 | 14,63 |
13 | 1/5 | 12 | 4 | 0,066 | 11,18 |
14 | 1/10 | 8 | 8 | 0,045 | 15,39 |
15 | 1/15 | 4 | 12 | 0,054 | 12,43 |
16 | 1/10 | 8 | 2 | 0,046 | 12,41 |
En el diagrama de Pareto (Figura 2) se aprecia que en la masa de ácido húmico influye significativamente para un 90 % de confianza de la relación sólido - líquido. Se obtiene que un aumento de la relación sólido - líquido favorece la obtención de este producto y esto se debe fundamentalmente al contenido de humedad que presenta la cachaza. A su vez, un aumento del tiempo de cada extracción provoca un incremento en la masa de ácido húmico, pues existe mayor contacto entre materia prima y extractante.
La Figura 3 muestra que, sobre el porcentaje de extracción de materia orgánica en el ácido húmico, influyen significativamente para un 90 % de confianza el tiempo de extracción básica, el tiempo de extracción ácida y el efecto cuadrado de cada uno. Estos resultados coinciden con los reportados por (Saito y Beckler, 2014) y (Asing et al., 2009), que demuestran que a mayores tiempos de extracción se extrae un contenido de materia orgánica superior en el producto.
En la Tabla 3 se muestra que la mayor masa de ácido húmico (0,08 kg) se obtiene para la alternativa 9, con una relación sólido-líquido igual a 0,25 g/mL y un tiempo de 8 h para cada extracción; sin embargo, estas no coinciden con las condiciones óptimas de extracción del contenido de materia orgánica en el ácido húmico obtenido que son: 0,12 g/mL de relación sólido - líquido y un tiempo de 10 h para cada extracción, con un 15,73 % de extracción de materia orgánica (Figura 4). Este resultado es inferior al obtenido por (Siong et al., 2006), que fue de 13,67%.
3.3 Valoración técnica - económica
La Tabla 4 muestra los resultados para cada alternativa de los flujos de materias primas y productos, así como los egresos e ingresos de cada uno respectivamente.
Leyenda: W: Flujo de cada producto involucrado en el proceso de extracción (kg/h), CMP: Costo de la materia ($/h), VP: Valor del producto ($/h), BB: Beneficio bruto ($/h), Opt (condiciones óptimas)
Los consumos de cachaza necesarios para producir ácidos húmicos en cada alternativa son inferiores a la disponibilidad de esta materia prima diaria en todos los centrales de la provincia (605 641,6 kg/día), lo que indica que es posible utilizar la misma.
En la Tabla 4 se observa que la alternativa 3 (relación S/L de 1/15 g/mL, 12 h de extracción básica y 12 h de extracción ácida) arroja el mayor beneficio bruto (1076,12 $/h); sin embargo, estas no coinciden con las que se obtiene el mayor porcentaje de extracción del contenido de materia orgánica en el ácido húmico (15,73 %) bajo las siguientes condiciones: 0,12 g/mL de relación sólido - líquido; tiempo (extracción básica) = 10 h; tiempo (extracción ácida) = 10 h.
Para estas condiciones óptimas resulta necesario estimar los flujos de consumos de materia prima y materiales auxiliares y de generación de los productos (ácidos húmico y fúlvico), a partir de modelos de correlación múltiple (ver Tabla 5), los cuales son representativos para un 95 % de confianza, pues arrojan valores de probabilidad inferiores a 0,05.
Leyenda: (S/L) relación sólido - líquido, (t EB ) tiempo de extracción básica, (t EA ) tiempo de extracción ácida
Los consumos de cachaza y materiales auxiliares, así como los flujos de los ácidos húmico y fúlvico producidos para estas condiciones se muestran en la Tabla 4. El beneficio bruto para las condiciones óptimas es igual a 694,23 $/h, superior al obtenido en la alternativa 14 que arroja el mayor % de extracción de materia orgánica en el ácido húmico (572,70 $/h).
CONCLUSIONES
La extracción de ácido húmico a partir de la cachaza utilizando hidróxido de sodio y ácido sulfúrico como extractantes, bajo diferentes condiciones operacionales arrojan que:
En el proceso de extracción influyen significativamente la relación sólido - líquido y los tiempos de cada extracción para un 90 % de confianza, para las condiciones experimentales establecidas en la investigación.
Se obtiene un 15,73 % de extracción del contenido de materia orgánica en el ácido húmico, para condiciones operacionales óptimas iguales a 0,12 g/ml de relación sólido - líquido y un tiempo de 10 h para cada extracción.
Todas las alternativas presentan un beneficio bruto positivo, para las condiciones óptimas es igual a 694,23 $/h.